《量子力學(xué)講義》是在唐敖慶教授于1978年2月至7月給吉林大學(xué)理論化學(xué)研究所的量子化學(xué)研究生、進(jìn)修生講課的基礎(chǔ)上整理而成.唐老師在課前發(fā)了一個比較詳細(xì)的講義.這次整理是在這份講義的基礎(chǔ)上,參考了部分同志的課堂筆記,章節(jié)、內(nèi)容均保持不變.但是,問題的提法、公式的推導(dǎo)均以課堂講授的為準(zhǔn).《量子力學(xué)講義》力求把唐老師在課堂講授時,敘述由淺入深、公式推導(dǎo)嚴(yán)謹(jǐn)詳細(xì)、重點歸納總結(jié)、基本觀點清晰明確等特點反映出來.但由于我們水平有限,很難做到這點. 唐老師非常鼓勵我們整理講義.為了有助于對一些重要問題的消化、理解,在每章后增加了習(xí)題,供學(xué)習(xí)后練習(xí). 量子力學(xué)的研究對象是原子、分子這一層次的微觀粒子.在這一層次中,電子的量子物理特別重要.因為正是在那些電子的量子軌道得以形成的特殊關(guān)節(jié)點上,自然界產(chǎn)生了它的原子、原子基團(tuán)、分子以及有生命的物體.因此,量子力學(xué)成為理論物理、固體物理、量子化學(xué)的重要理論基礎(chǔ),也是半導(dǎo)體、激光等新技術(shù)的理論基礎(chǔ).為了更好地學(xué)習(xí)這門課程,簡單追述一下量子力學(xué)建立的歷史和量子力學(xué)的四種表述方式的各自特點是有必要的. 1900年,德國物理學(xué)家普朗克(Planck)為了解釋黑體輻射能量曲線,提出能量的重要概念.他認(rèn)為:輻射就其能量而言,是不連續(xù)的,是一份一份地進(jìn)行.每份具有能量hν,稱為能量子. 1905年,在瑞士專利局任檢查員的愛因斯坦(Einstein)為了解釋光電效應(yīng),發(fā)展了普朗克的能量子的概念.普朗克沒有回答一份份的能量是怎樣發(fā)射的;能量是平均分配到空間,還是向著一個方向發(fā)射.愛因斯坦認(rèn)為,每份能量集中在一起,以光速c向一個方向傳播,就像射出的子彈一樣,這就是光量子,簡稱光子.1923年,美國物理學(xué)家康普頓(Compton)成功地實現(xiàn)了光子同電子的碰撞.從此,光既是波又是粒子這樣一個二象共存的圖像開始被人們接受. 1913年,丹麥青年物理學(xué)家玻爾(Bohr)為了解釋氫原子的線狀光譜,提出了穩(wěn)定的氫原子模型.他認(rèn)為電子在原子中不可能沿著經(jīng)典物理所允許的軌道運動,而只能沿著量子條件所允許的一組特殊軌道運動.玻爾軌道是圓形軌道,后經(jīng)德國物理學(xué)家薩默菲爾德(Sommer field)修改為橢圓軌道,這就是舊量子論.舊量子論雖然成功地解釋了氫原子光譜的實驗數(shù)據(jù),但是對稍為復(fù)雜一點的問題就感到束手無策.另外,理論本身也存在邏輯上的矛盾——連續(xù)的經(jīng)典軌道和不連續(xù)的量子條件機械地拼湊在一起. 舊量子論的缺陷,使人們認(rèn)識到簡單地引入量子概念不能把矛盾全部解決.為了把握微觀世界,必須對經(jīng)典物理作徹底改造. 1923年,在法國巴黎大學(xué)理學(xué)院讀博士研究生的德布羅意(de Broglie)受愛因斯坦相對論思想的啟發(fā),思考到當(dāng)光子的固有質(zhì)量不為零,情形將怎樣?雖然這種帶有固有質(zhì)量的光子的概念不為人們接受,但它卻使德布羅意有了一個重要的發(fā)現(xiàn),因為這樣的“光子”同物質(zhì)粒子類似.既然光有二象性,物質(zhì)粒子為什么沒有呢?德布羅意將這種思想于1924年寫入了他的博士論文中.他寫道:“整個世紀(jì)以來,在光學(xué)上,比起波動的研究方法來是過于忽略了粒子的研究方法;在物質(zhì)的理論上,是否發(fā)生了相反的錯誤?是不是我們把粒子的圖像想得太多,而過分忽略了波的圖像呢?”這就是德布羅意物質(zhì)波的假說. 德布羅意的物質(zhì)波于1927年被美國貝爾實驗室的戴維孫(Davisson)和革末(Germer)的意外實驗所證實. 1925年底,德布羅意的物質(zhì)波雖然還未被實驗證實,但由于愛因斯坦的贊詞,受到了瑞士蘇黎世大學(xué)教授薛定諤的關(guān)注.在此之前,薛定諤在給庫蘭特和布爾伯特即將出版的《數(shù)學(xué)物理方法》一書寫書評時,從中學(xué)到了本征值.因此,當(dāng)他接受了德布羅意關(guān)于物質(zhì)粒子(如電子)具有波粒二象性的見解之后,在幾個月內(nèi),也就是1926年1月,就把他的關(guān)于氫原子的波動力學(xué)的論文交付出版界.量子力學(xué)的另一分支——矩陣力學(xué)于1925年7月問世,是由海森堡(Heisenberg)等創(chuàng)立的.年僅二十出頭的海森堡早在德國哥廷根大學(xué)讀書時,就從他的老師玻恩(Born)和薩默菲爾德那里學(xué)習(xí)了舊量子論.他看到了舊量子論的嚴(yán)重困難,決心自己另起爐灶. 他發(fā)現(xiàn):一個粒子的運動能用兩組量p、q來規(guī)定.他把p、q用兩個方格表(矩陣)來代替,并且讓p×q≠q×p,就能得到光譜上的組合定律和玻爾頻率條件.當(dāng)時,海森堡并不知道他的方格表就是矩陣,但是在他的同學(xué)喬丹(Jordan)及老師玻恩的幫助下,很快把他的發(fā)現(xiàn)用矩陣論的形式表示出來,成為矩陣力學(xué)的最初形式.1925年,海森堡去英國劍橋訪問,把自己的發(fā)現(xiàn)告訴了和他年齡相仿的狄拉克(Dirac).狄拉克對他的矩陣并不感興趣,但從他的巨大的方格表中提取了精華——pq≠qp.經(jīng)過計算,他發(fā)現(xiàn)了一個驚人的巧合,那就是根據(jù)經(jīng)典理論算出的泊松括號[q,p]的值,乘以ih與qp-pq的值一樣.因此,他定義了算子q、p,并建立了它們的量子泊松括號.由此出發(fā),幾乎和薛定諤同時完成了自己對氫原子的獨特的解法. 不到一年,量子理論的三種表述:波動力學(xué)、矩陣力學(xué)和算子力學(xué)(狄拉克的理論,常稱為算子力學(xué))相繼問世.這三種理論不是互相無關(guān)的.1926年3月,薛定諤證明,矩陣力學(xué)可以納入他的波動力學(xué)之中,且自認(rèn)為他的理論也能吞并狄拉克的理論.但到1928年,人們終于公認(rèn)是狄拉克的理論吞并了一切.薛定諤的理論和海森堡的理論只不過是他的抽象的算子力學(xué)的兩個表象而已.而且在1928年,狄拉克也完成了他的電子相對論波動方程,并預(yù)言了正電子的存在.兩年后,美國科學(xué)家安德森(Anderson)發(fā)現(xiàn)了正電子.這樣從1924年到1928年,前后經(jīng)過四年的時間完成了量子力學(xué)的建立工作. 1927年,海特勒(Heitler)和倫敦(London)首次把量子力學(xué)用到氫分子上獲得成功,揭開了量子化學(xué)的序幕. 波動力學(xué)抓住了微觀粒子的波粒二象性這一特殊本質(zhì),從內(nèi)容上對經(jīng)典力學(xué)加以改造;矩陣力學(xué)抓住了微觀領(lǐng)域的基本現(xiàn)象(如光譜組合原則),在形式上對經(jīng)典力學(xué)加以改造;而狄拉克的理論主要是憑借著泊松括號來建立他的理論體系,概括性更強. 量子力學(xué)的第四種表述是1947年問世的范曼(Feynman)途徑積分,出于美國科學(xué)家范曼之手.范曼途徑積分在基本粒子的研究上是非常強有力的工具.我們的課程不涉及這方面的內(nèi)容.《量子力學(xué)講義》是唐敖慶院士留下的寶貴財富和重要的學(xué)術(shù)資料.出版這份資料作為對唐老的紀(jì)念和緬懷.張明瑜、張紅星、鄭清川、賈然、戰(zhàn)久宇參加了《量子力學(xué)講義》的整理和校對工作,在此表示感謝.《量子力學(xué)講義》未經(jīng)唐老本人審閱,書中存在的問題和不當(dāng)之處是我們的過失. 郭純孝 2017年9月于長春 本文摘編自唐敖慶編著、郭純孝整理《量子力學(xué)講義》前言,題目為編者所加。 量子力學(xué)講義 唐敖慶 編著 郭純孝 整理 責(zé)任編輯:丁里 北京:科學(xué)出版社 2018.01 《量子力學(xué)講義》根據(jù)唐敖慶院士1978年在全國量子化學(xué)研修班的講稿整理而成。全書共12章,分別講述薛定諤方程、本征值和本征函數(shù)、分立譜、表象理論、量子條件、運動方程、初等應(yīng)用、微擾理論、碰撞問題、相同粒子體系、輻射理論和電子的相對論方程。 (本期編輯:安 靜) 一起閱讀科學(xué)! 科學(xué)出版社│微信ID:sciencepress-cspm 專業(yè)品質(zhì) 學(xué)術(shù)價值 原創(chuàng)好讀 科學(xué)品味
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